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关键组分与清晰分割

定义/概述

多组分精馏与二元精馏的本质区别:含有 CC 个组分的体系,只能独立规定两个组分的分离要求,其余组分的分配由相平衡关系自动确定。这两个被规定的组分称为关键组分——轻关键组分 (LK) 和重关键组分 (HK)。关键组分的选择和清晰分割假定是多组分精馏 FUG 简捷法的出发点。

前置知识

  • 相平衡常数 KiK_i 和相对挥发度 αij=Ki/Kj\alpha_{ij} = K_i / K_j4.1.1 相平衡常数
  • α\alpha 必须从 Antoine 方程计算,不可查表 → 例 4.1

组分的分类

多组分精馏中,所有组分按相对挥发度从大到小排列,分为四类:

类别符号定义在蒸馏中的行为
轻非关键组分LNK 或 L比 LK 更轻的组分(αi>αLK\alpha_i > \alpha_{LK}几乎全部进入馏出液
轻关键组分LK两关键组分中挥发度较大(较"轻")者,规定其在釜液中的允许含量主要在馏出液,少量允许在釜液
重关键组分HK两关键组分中挥发度较小(较"重")者,规定其在馏出液中的允许含量主要在釜液,少量允许在馏出液
重非关键组分HNK 或 H比 HK 更重的组分(αi<αHK\alpha_i < \alpha_{HK}几乎全部进入釜液

对于含中间组分的体系(如 A-L, B-LK, C-M, D-HK, E-H),中间组分在塔顶和塔釜均有分配,其分配量需通过 Fenske 方程迭代求解。

关键组分选择原则

  1. LK 和 HK 通常为相邻挥发度的两个组分
  2. LK 应比所有进入釜液的组分更轻,HK 应比所有进入馏出液的组分更重
  3. 选择有严格产品规格要求的两个组分

清晰分割假定

假定内容

清晰分割假定认为:LNK 全部进入馏出液,HNK 全部进入釜液。在此假定下,关键组分之间的分配由回收率规定,其余组分的分配直接确定。

数学表述:

di=fi(LNK, 馏出液中无损失)(7.1)d_i = f_i \quad (\text{LNK, 馏出液中无损失}) \tag{7.1}

bi=fi(HNK, 釜液中无损失)(7.2)b_i = f_i \quad (\text{HNK, 釜液中无损失}) \tag{7.2}

对于关键组分,由分离要求(回收率 ϕ\phi)确定:

dLK=ϕD,LKfLK(7.3)d_{LK} = \phi_{D,LK} \cdot f_{LK} \tag{7.3}

bHK=ϕB,HKfHK(7.4)b_{HK} = \phi_{B,HK} \cdot f_{HK} \tag{7.4}

适用条件

清晰分割假设成立的前提:

  1. 轻非关键组分的挥发度远大于 LK(αLNKαLK\alpha_{LNK} \gg \alpha_{LK}
  2. 重非关键组分的挥发度远小于 HK(αHNKαHK\alpha_{HNK} \ll \alpha_{HK}
  3. 轻重关键组分的分离程度较高(回收率接近 100%)

校验方法

清晰分割假定计算出 NminN_{\min} 后,必须通过 Fenske 方程反算非关键组分的实际分配:

dibi=αiNmin(db)HK(7.5)\frac{d_i}{b_i} = \alpha_i^{N_{\min}} \left(\frac{d}{b}\right)_{HK} \tag{7.5}

若结果与清晰分割假设一致(dLNK/bLNK1d_{LNK}/b_{LNK} \gg 1dHNK/bHNK1d_{HNK}/b_{HNK} \ll 1),则假设成立;否则需以新分配重新迭代。


物料衡算实例

例 7.1 的四组分体系为例:

组分分类fif_i (kmol/h)ϕD\phi_DϕB\phi_B
正丁烷 (nC₄)L40100%(清晰分割假定)
正戊烷 (nC₅)LK25ϕD,LK=0.95\phi_{D,LK} = 0.95
正己烷 (nC₆)HK20ϕB,HK=0.95\phi_{B,HK} = 0.95
正庚烷 (nC₇)H15100%(清晰分割假定)

清晰分割下的分配:

dL=fL=40.0bL=0dLK=0.95×25=23.75bLK=1.25dHK=2019=1.0bHK=0.95×20=19.0dH=0bH=15.0\begin{aligned} d_L &= f_L = 40.0 & b_L &= 0 \\ d_{LK} &= 0.95 \times 25 = 23.75 & b_{LK} &= 1.25 \\ d_{HK} &= 20 - 19 = 1.0 & b_{HK} &= 0.95 \times 20 = 19.0 \\ d_H &= 0 & b_H &= 15.0 \end{aligned}

总物料衡算:

D=di=64.75 kmol/h,B=bi=35.25 kmol/hD = \sum d_i = 64.75\ \text{kmol/h},\quad B = \sum b_i = 35.25\ \text{kmol/h}

F=D+B=100 kmol/hF = D + B = 100\ \text{kmol/h} \quad \checkmark


从关键组分到 FUG 法

清晰分割为后续三步提供了必需的 D,B,xDi,xBiD, B, x_{Di}, x_{Bi}

步骤方法输入输出
1FenskexDi,xBi,αijx_{Di}, x_{Bi}, \alpha_{ij}NminN_{\min}
2UnderwoodziF,xDi,αij,qz_{iF}, x_{Di}, \alpha_{ij}, qRminR_{\min}
3GillilandNmin,Rmin,RN_{\min}, R_{\min}, RNN
4KirkbrideziF,xBi,D,Bz_{iF}, x_{Bi}, D, B进料位置

关键参数

符号含义单位
LK轻关键组分 (Light Key)
HK重关键组分 (Heavy Key)
LNK / L轻非关键组分
HNK / H重非关键组分
ϕD\phi_D馏出液回收率无量纲
ϕB\phi_B釜液回收率无量纲
did_i组分 ii 的馏出液流量kmol/h
bib_i组分 ii 的釜液流量kmol/h

后续应用

关键组分概念贯穿整个 FUG 法,所有后续计算都依赖于此处的 D,B,xDi,xBiD, B, x_{Di}, x_{Bi}。→ 例 7.1 FUG 全流程计算

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